ĐỀ THI HS GIỎI LỚP 12

KÌ THI CHỌN HSG QUỐC GIA LỚP 12 THPT
ĐỀ THI THỬ NĂM HỌC 2008 – 2009
MÔN THI: HÓA HỌC
Thời gian làm bài: 180 phút (không kể thời gian phát đề)
Họ và tên thí sinh:
Số báo danh:
PHẦN HÓA HỌC VÔ CƠ – ĐẠI CƯƠNG: (12.0 ĐIỂM) (Đề thi này gồm có 3 trang)
Câu 1: (2.0 điểm)
Trong quá trình kết tủa MgNH4PO4 một số tạp chất khác cũng tham gia cộng kết như MgHPO4, Mg(NH4)4(PO4)2, Mg3(PO4)2, Mg(OH)2, (NH4)2HPO4 và NH4Cl. Một vài chất trong số các chất này chịu sự phân huỷ nhiệt khi nung. Viết các phản ứng phân huỷ nhiệt của các tạp chất này.
Cho các axit: H3PO4, H3PO3, H3PO2.
Vẽ công thức cấu tạo các anion tứ diện trong các muối trung tính của các axit trên
Đối với dãy các axit nói trên hãy:
So sánh tính axit (chỉ xét các giá trị pKa1) các axit trên
So sánh góc hóa trị O−P−O của các axit
Công thức của axit metaphotphoric có thể được viết ở dạng (HPO3)n. Axit này cũng được cấu tạo từ các tứ diện photpho–oxy. Viết công thức cấu tạo của hợp chất này và từ đó cho biết số nguyên tử photpho tối thiểu cần phải có trong axit này là bao nhiêu.
Câu 2: (1.0 điểm)
Một dung dịch chứa 530 mmol Na2S2O3 và một lượng chưa xác định KI. Khi dung dịch này được chuẩn độ với AgNO3 thì đã dùng được 20 mmol AgNO3 trước khi bắt đầu vẩn đục vì AgI kết tủa. Có bao nhiêu mmol KI trong dung dịch đã được chuẩn độ. Biết thể tích sau cùng là 200ml. Cho các giá trị:
.
Câu 3: (1.0 điểm)
Hằng số cân bằng KC của một phản ứng kết hợp: A(k)+ B(k)
AB(k) là 1,80.103 L.mol–1 tại 25oC và 3,45.103 L.mol–1 tại 40oC.
Giả sử ΔHo không tùy thuộc vào nhiệt độ, hãy tính ΔHo, ΔSo.
Hãy tính các hằng số cân bằng KP và KX tại nhiệt độ: 298,15K và áp suất toàn phần: 1atm.
Câu 4: (1.0 điểm)
Tính biến thiên năng lượng Gibbs của phản ứng sau đây:
ở 300 K và cho biết trong những điều kiện dưới đây thì phản ứng này có tự diễn biến hay không. Cho: p(NH3) = 1,0 atm ; p(H2) = 0,50 atm ; p(N2) = 3,0 atm. Năng lượng Gibbs hình thành của NH3 tại 27oC là –16,26 kJ.mol–1
Trong thực tế thì phản ứng này xảy ra với vận tốc rất chậm ở 300K. Hãy giải thích.
Câu 5: (1.0 điểm) Nguyên tố X (có nhiều dạng thù hình) có một anion chứa oxy đóng vai trò quan trọng trong ô nhiễm nước. Độ âm điện của nó nhỏ hơn oxy. Nó chỉ tạo hợp chất phân tử với halogen. Ngoài hai oxit đơn phân tử còn có những oxit cao phân tử. X có vai trò rất quan trọng trong sinh hóa. Các obitan p của nó chỉ có một electron.
Một hợp chất dị vòng của X, với cấu trúc phẳng do J. Liebig và F.Wohler tổng hợp từ năm 1834, được tạo thành từ NH4Cl với một chất pentacloro của X ; sản phẩm phụ của phản ứng này là một khí dễ tan trong nước và phản ứng như một axit mạnh. Viết phương trình phản ứng và viết công thức cấu tạo của hợp chất (NXCl2)3, xác định X và viết cấu hình electron, cấu hình orbital của nó.
Hợp chất vô cơ vừa nêu ở trên có tính chất khác thường khi bị đun nóng: nó sôi ở 256oC khi bị đun nóng nhanh. Nếu đun nóng chậm nó bắt đầu nóng chảy ở 250oC ; làm nguội nhanh chất lỏng này thì ta được một chất tương tự cao su. Giải thích tính chất đặc biệt này.
Câu 6: (1.0 điểm)
Cho sơ đồ biến đổi sau
B D

A

E F

G
Câu 7: (2.0 điểm)
Bằng phương pháp quang phổ vi sóng người ta xác định phân tử SO2 ở trạng thái hơi có: ;
. Tính điện tích hiệu dụng của nguyên tử O và nguyên tử S trong phân tử SO2 và tính độ ion của liên kết S-O
Dựa vào phương pháp gần đúng Slater, tính năng lượng ion hóa thứ nhất I1 cho He (Z = 2)
Câu 8: (