Hoa huu co_ phan ung 5.ppt

HOÁ HỌC HỮU CƠ
Organic Chemistry
CHƯƠNG 5 (t.t)
CÁC PHẢN ỨNG TRONG HÓA HỮU CƠ
GIỚI THIỆU CHƯƠNG
GIỚI THIỆU PHẢN ỨNG
PHÂN LỌAI PHẢN ỨNG
DẶC ĐIỂM PHẢN ỨNG
PHẢN ỨNG THẾ
PHẢN ỨNG CỘNG
PHẢN ỨNG TÁCH
PHẢN ỨNG OXI HÓA
PHẢN ỨNG TÁCH LỌAI ( ELIMINATION)
GIỚI THIỆU

CƠ CHẾ VÀ ĐỘNG HỌC

CÁC YẾU TỐ ẢNH HƯỞNG
PHẢN ỨNG TÁCH LỌAI ( ELIMINATION)
PHẢN ỨNG TÁCH LỌAI ( ELIMINATION)
PHẢN ỨNG TÁCH LỌAI ( ELIMINATION)
PHẢN ỨNG TÁCH LỌAI ( ELIMINATION)
PHẢN ỨNG TÁCH LỌAI ( ELIMINATION)
Elimination Reaction
Dehydrohalogenation
Used for the synthesis of alkenes
Alkoxides
The alkoxide bases are made from the corresponding alcohols
The E2 Reaction
Base remove a proton on the b-carbon
TS: developing double bond, leaving X







concerted removal of the proton, formation of the double bond, and departure of the leaving group
Both alkyl halide and base concentrations affect rate and therefore the reaction is 2nd order
The E2 Reaction
The E2 Reaction
The E1 Reaction
E1 reaction competes with the SN1 reaction and likewise goes through a carbocation intermediate
The E1 Reaction
The E1 Reaction
SN2 versus E2
If the base is small, SN2 competes strongly because approach at carbon is unhindered






SN2 versus E2
Primary substrate
If the base is small, SN2 competes strongly because approach at carbon is unhindered






90%
10%
SN2 versus E2
Secondary substrate
Approach to carbon is sterically hindered and E2 elimination is favored


21%
79%
SN2 versus E2
Tertiary substrate
Approach to carbon is extremely hindered and elimination predominates especially at high temperatures

9%
91%
SN2 versus E2
Temperature
Increasing temperature favors elimination over substitution
Size of the Base/Nucleophile
Potassium tert-butoxide: extremely bulky base, routinely used to favor E2 reaction

15%
85%
SN2 versus E2
Basicity and polarizability
Cl- and CH3COO- would favor the SN2 reaction
NH2- would favor the E2 reaction
Stereochemistry
H and X antiperiplanar
sp3 carbons
sp2 carbons
Stereochemistry
The stereochemistry of the halide is reflected in the stereochemistry of the olefin
Base
Recall the rules for basicity prediction
NaNH2 is more basic than RCCNa
SO SÁNH PHẢN ỨNG TÁCH LOẠI E1 VÀ E2
GIẢN ĐỒ NĂNG LƯỢNG
DỰ ĐOÁN PHẢN ỨNG THẾ & TÁCH
CẢM ƠN SỰ THEO DÕI CỦA CÁC BẠN

CHÚC MỌI ĐIỀU TỐT ĐẸP